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有毒有害氣體的檢測原理和應(yīng)用--可燃氣體

時間:2018-04-12 20:30:00


在密閉空間中遇到的可燃氣體和蒸氣可能來自幾個方面。比如細菌分解、置換、殘留、工作產(chǎn)物等等。殘留因素包括:殘留(液體或淤泥)組份的蒸發(fā);化學過程的產(chǎn)物;建筑材料的脫附。


井壁或其它建筑材料的脫附是一個特別的考慮。它可能產(chǎn)生遠遠超過暴露限度的各類有害氣體。可以形成可燃物混合氣體的物質(zhì)的脫附更要注意。在存儲過程中,液態(tài)的丙烷會被多孔的墻壁吸附并保留其中,而在抽干以后,墻壁中的丙烷就開始連續(xù)地脫附進了容器的氣氛之中。


很多使用有機溶劑的工作都會在其周圍環(huán)境中產(chǎn)生高濃度的混合物。一個特別的例子是噴漆。噴漆可產(chǎn)生許多的揮發(fā)性液體的液滴懸浮,同噴好的表面一樣,這些都是有毒蒸氣的來源。


不論是在進入密閉空間時以及在進入工作后,我們都會遇到各種各樣的可燃氣體和蒸氣。當它們的濃度足夠時,許多物質(zhì)的蒸氣和氣體都變成了可燃性危險氣體,如果此時遇到火源并提供一定的能量就會發(fā)生燃燒。在密閉空間中的火源可能包括:產(chǎn)生熱量的工作活動、打火工具、光源、電動工具、電子儀器甚至靜電。


發(fā)生燃燒(即,在點燃后,火焰會由燃點開始擴散)必須符合四個條件:氣體中必須含有適量的氧氣、適量的燃氣、火源以及足夠的分子能量維持火鏈反應(yīng)。這四個條件一般被稱為“火四邊體”。如果這四個其中的任何一個沒有或不足,燃燒都不可能發(fā)生。


在火四邊形的其它條件滿足后,任何一種氣體或蒸氣都存在一個特定的最小濃度,只有在此濃度之上的氣體或蒸氣同空氣或氧混合才會發(fā)生燃燒。一個包含易燃易爆物質(zhì)的可燃混合物,可以得到足夠氣體濃度的溫度是38°C和93°C之間(100F-200F)。我們將混合物發(fā)生燃燒的最低濃度稱為燃燒下限(LFL,Lower Flammable Limit);一個混合物可能被點燃而后爆炸的最低濃度為爆炸下限(即常說的LEL,Lower Explosive Limit)。可以看出,二者在定義上并不完全相同。但在實際上卻可互相替代使用。不同的可燃物有不同的LFL/LEL,低于LFL/LEL的氣體或蒸氣對氧氣的比例太低而不會燃燒。


大多數(shù)(不是全部)的可燃氣體或蒸氣還具有一個高限濃度,在此之上,也不會發(fā)生爆炸。燃燒高限(UFL)是蒸氣和氣體在空氣中支持燃燒的最大濃度。在表述上,它與爆炸高限(UEL)通常也不加區(qū)分。我們在此也是這樣。高于UFL/UEL時,蒸氣或氣體同氧氣的比例太大以至于無法反應(yīng)使燃燒擴散。在LFL/LEL和UFL/UEL之間的差值就是可以燃燒的濃度區(qū)間。如果符合了燃燒四邊形的條件,在此之間的濃度的可燃氣體或蒸氣就會發(fā)生燃燒。


各類氣體或蒸氣間的燃燒范圍有很大的不同。這也導致了用百分比濃度而不是用g/m3來表示LFL/LEL和UFL/UEL。當使用g/m3表示時,大多數(shù)的物質(zhì)LFL/LEL都是相近的,平均在45-50g/m3。表3 給出了常見物質(zhì)的燃燒限度:

 

3  燃燒極限的例子

 (NFPA 可燃性液體、氣體和揮發(fā)性固體,1977)

物質(zhì)

LFL/LEL (% Vol.)

UFL/UEL (% Vol.)

丙酮

2.6

12.8

乙炔

2.5

100

氨氣

16

25

一氧化碳

12.5

74

氧化乙烯

3

100

氫氣

4

75

硫化氫

4.3

46

甲烷

5

15

丙烷

2.2

9.5


一般所列出的燃燒限度都是在標準大氣中氧的濃度和溫度壓力下得到的數(shù)據(jù)。任何情況下的氧氣富裕都會導致對燃燒過程的加速而使得燃燒限度范圍發(fā)生改變。


可燃性氣體的監(jiān)測儀器讀數(shù)大都是“%LEL”而不是“%VOL”,這是相當重要的。為了說明這一問題,假設(shè)一個儀器讀數(shù)為3%VOL的環(huán)境。如果得到這個讀數(shù)的氣體/蒸氣或者混合物的精確組份是已知的,那么它的可燃性就是已知的,而在另一方面,如果不知道它們的準確組成,也就無法決定它的可燃性。假設(shè)這個讀數(shù)是由甲烷引起的(甲烷的LEL是5%VOL),這個濃度就低于它的LEL/LFL,但如果這個讀數(shù)是由丙烷引起的,那么這個濃度就高于LEL(丙烷的LEL是2.2%VOL),就會有爆炸的危險。


不論何時,一旦讀數(shù)超過10%LEL都意味著可能存在燃燒的危險或者非正常情況,10%LEL是在密閉空間內(nèi)監(jiān)測易燃易爆氣體或混合物的最保守的(或最高可以接受的)警報設(shè)置點。絕對安全的環(huán)境中一定是0%LEL/LFL!


用%VOL(體積)濃度檢測儀可以測得較高水平的易燃易爆氣體的濃度,即可以檢測高于LEL/LFL的濃度。有些儀器還可以檢測ppm級的爆炸氣體。有些儀器還可以在不同濃度間進行切換。


蒸氣是液體和固體的在室溫下的氣體狀態(tài)。氣化或蒸發(fā)的速度,即由液體或固體轉(zhuǎn)化為氣體的速度是考慮形成可燃氣體混合物的重要因素。蒸發(fā)是溫度的函數(shù)。溫度增加,液體轉(zhuǎn)化為氣體的量也增加。相反,溫度降低可能會降低氣體的量,有些氣體可能還會冷凝為液體。


常見物質(zhì)的閃點

4  閃點


閃點

物質(zhì)

°C

°F

汽油(航空級)a

– 46

– 50

丙酮

– 20

– 4

甲基乙級酮

– 9

16

乙醇 (96%)

17

62

柴油(#1-D)a

38

100

a 大致最低溫度



因此,工作人員在檢測時也要對工作場所中可能存在的液體的閃點加以考慮。


一個非常重要的提示是要十分注意檢測周圍環(huán)境的溫度變化。檢測以后溫度的增加會顯著地增加蒸氣的量。溫度增加的因素包括:太陽光對空間外表面的照射;一般的工作行為(焊接、研磨、切割、鉆孔等等在局部加熱過程)。


正是由于溫度增加使得危險性增加,如果不注意這一點,就會導致工作過程中的爆炸和火災(zāi)。因此,有必要在工作過程中對氣體進行連續(xù)監(jiān)測。例如,在 10 °C 時,乙醇的蒸氣還不會達到點燃程度。而在21 °C時, 乙醇的蒸氣就很容易被點燃。


在使用儀器時,我們還會遇到其他的問題。首先,測定的儀器必須用要檢測的氣體進行校正,例如,用甲烷標定的儀器對煤油就不是很靈敏。第二,將氣體引入儀器的管道可能會吸收某些氣體,使之無法到達傳感器,儀器的實際讀數(shù)會有很大的降低。第三,溫度的影響不容忽視。密閉空間內(nèi)的溫度通常要比它外面高許多,空間內(nèi)部的煤油蒸氣在導到外部儀器時可能會冷凝成了液體,而無法被氣體傳感器檢測到。


在檢測過程中,還要注意到待測氣體或蒸氣的密度,那些比空氣輕的氣體會上升到空間的上部,而比空氣重的氣體會積聚到空間的底部。這在實際的空間分布上就有所不同。輕的氣體包括氫氣、甲烷和氨氣等,而重的氣體包括丙烷、硫化氫、汽油和其他很多常見的有機溶劑。



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